Никольский Б.П. (ред.) Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство

2-е изд., перераб. и доп. — Л.: Химия, 1987. — 880 с.Основные сведения из химической термодинамики, статистическая термодинамика, термодинамика необратимых процессов, однокомпонентные системы, бинарные и многокомпонентные системы, системы с химическими реакциями, химическое равновесие, свойства растворов электролитов, и т. доглавление
предисловие
основные обозначения
основные сведения из химической термодинамики
первое начало термодинамики
общие положения
внутренняя энергия системы
формулировки первого начала
энтальпия
теплоемкость
применение первого начала
химические реакции
закон гесса
формула кирхгофа s
идеальные газы
второе начало термодинамики
обратимые и необратимые процессы
основные понятия
условия равновесия системы
энергии гиббса и гельмгольца
разность теплоемкостей
химические реакции
химическое сродство
идеальные газы
системы с переменными массами веществ
общие положения
химические потенциалы
правило фаз и гетерогенные равновесия в растворах
условия устойчивости материальной системы
общие положения
закрытие системы
условия устойчивости материальных систем относительно изменения состава
сводка основных соотношений, вытекающих из первого и второго начал термодинамики
закрытие системы
открытие системы
химические потенциалы и равновесия в растворах -
тепловой закон нернста и постулат планка (третье начало термодинамики)
статистическая термодинамика
классическое и квантово-механическое описания состояния системы
вероятности микро- и макросостояний
микроканоническое и каноническое распределения статистическое определение термодинамических функций
классический идеальный газ распределение молекул по импульсам и скоростям закон равнораспределения энергии
вычисление термодинамических функций идеального газа по молекулярным данным
связь термодинамических функций со статистической суммой молекулы '
статистическая сумма для поступательного движения и вклад его в термодинамические функции
статистическая сумма по электронным состояниям и термодинамические функции одноатомного газа
статистическая сумма и термодинамические функции двух- и многоатомного газов
потенциальная энергия межмолекулярных взаимодействий
конфигурационный интеграл и обусловленный межмолекулярными взаимодействиями вклад в термодинамические функции
термодинамика необратимых процессов
задачи классификация объектов
типы макроскопических систем
типы необратимых процессов
физико-химическое описание свойств непрерывных систем
дифференциальные уравнения баланса
баланс массы
баланс потенциальной энергии
баланс кинетической энергии центра масс
принципы термодинамики для непрерывных систем
закон сохранения энергии баланс внутренней энергии
принцип локального равновесия
баланс энтропии производство энтропии
линейные законы
потоки и силы
термодинамические уравнения движения
трансформационные свойства линейных законов
принцип кюри
понятие о свойствах симметрии
приложение к изотропным системам
соотношения взаимности
экспериментальное открытие
соотношение взаимности для скалярных процессов в изолированных системах
термогидродинамические дифференциальные уравнения
вывод
уравнение теплопроводности
уравнение диффузии
перекрестные явления термодиффузия
элементы теории стационарных состояний
понятие о стационарном состоянии
термодинамические свойства стационарных состояний
однокомпонентные системы
общие положения
связь термодинамических функций газов и жидкостей с уравнением состояния
реальные газы
уравнение состояния
фазовый переход жидкость— пар критические параметры принцип соответственных состояний
фугитивность методы расчета
твердые тела
кристаллическая решетка
классификация кристаллов по типу связи
металлы, изоляторы и полупроводники
энергия решетки молекулярных и ионных кристаллов
теплоемкость одноатомных кристаллов
точечные дефекты и дислокации
аморфное состояние стекла и полимеры в аморфном состоянии
жидкости
особенности структуры
общая характеристика теорий жидкого состояния
строгие теории
метод монте-карло
решеточные теории s
диэлектрические свойства жидкостей рефракция в-
фазовые равновесия в однокомпонентных системах
типы фазовых равновесий
зависимость температуры сосуществования двух фаз от давления
расчетные задачи
работа определение коэффициентов уравнения антуана по экспериментальным Р — Г-данным
работа расчет равновесия жидкость — пар с помощью уравнения редлиха — квонга
работа расчет второго вириального коэффициента определение параметров потенциала леинард-джонса по данным о втором вириальном коэффициенте газа
работа расчет по методу монте-карло радиальной функции распределения для двумерного флюида твердых сфер
бинарные и многокомпонентные системы
гомогенные системы
термодинамическое описание смеси газов
парциальные молярные величины
функции смешения
смеси идеальных газов
смеси реальных газов
жидкие растворы неэлектролитов
идеальные и разбавленные растворы
термодинамические функции реального раствора избыточные термодинамические функции активности
теории растворов неэлектролитов
растворы, образованные близкими по размерам неполярными молекулами
влияние различий в размерах молекул на термодинамические свойства раствора
ассоциированные растворы
гетерогенные системы
двухкомпонентные двухфазные системы
общие условия равновесия
дифференциальное уравнение ван-дер-ваальса
термодинамические закономерности равновесий жидкость—пар в бинарных двухфазных системах
парциальные давления веществ в паре, сосуществующем с жидкостью
законы коновалова
графическое изображение равновесий жидкость — пар в бинарных системах
законы вревского
практическое применение равновесий между жидкостью и паром
перегонка и ректификация
методы проверки и корреляции равновесии жидкость —пар в бинарных системах
равновесие жидкость — жидкость в двухкомпонентных системах
двухфазное равновесие в системах твердое тело — жидкость
типы диаграмм равновесия твердая фаза — расплав в бинарных системах
равновесие между бинарным раствором и чистым твердым веществом
трехфазное равновесие жидкость — жидкость—пар в двух-компонентных системах
зависимость давления пара и температуры кипения от состава в расслаивающихся системах
перегонка с водяным паром
трехфазное равновесие между двумя твердыми и жидкой фазами в бинарных системах
диаграммы плавкости
экспериментальное построение диаграмм плавкости физико-химический анализ
трехкомпонентные системы
графическое изображение состава и свойств трехкомпонентных систем
изотермы растворимости трехкомпонентных систем
равновесие жидкость — пар в трехкомпонентных системах
равновесие жидкость — твердая фаза в трехкомпонентных системах
основная аппаратура и методика экспериментальных определений фазовых равновесий
приборы для измерения температуры кипения и давления пара жидкостей
лабораторная насадочная колонка
определение температур затвердевания чистых веществ и растворов термометр бекмана
термические методы анализа дериватограф
экспериментальные работы
работа определение температур кипения жидкости при различных давлениях
работа определение равновесных составов жидкости и пара и температуры кипения
работа определение эффективности лабораторной насадочной колонки
работа определение состава бинарного азеотропа
работа определение зависимости состава азеотропа от давления
работа взаимная растворимость двух жидкостей
работа определение молекулярной массы неэлектролита
работа определение коэффициентов активности в растворе
работа исследование диаграммы плавкости бинарной системы
работа определение составов трехкомпонентных растворов по значениям их показателей преломления и плотностей
работа взаимная растворимость трех жидкостей
системы с химическими реакциями химические равновесия
приращения термодинамических функций при химической реакции
приращения внутренней энергии и энтальпии и их определение
приращение энергии гиббса и энтропии и их определение
равновесие химических реакций
химическая переменная
уравнение изотермо-изобары реакции константа химического равновесия
зависимость изменения энергии гиббса реакций от соотношения реагирующих веществ стандартное изменение энергии гиббса
зависимость констант равновесия от температуры
зависимость констант равновесия от давления
методы расчета констант равновесия
метод комбинирования реакций
энтропийный метод?
расчет химических равновесий по молекулярным данным
расчет констант равновесия реакций между органическими газообразными веществами по до° образования связей
расчет выхода реакции
способы расчета
зависимость выхода реакции от соотношения исходных веществ
последовательность расчета равновесий
экспериментальные работы
калориметрические измерения
энтальпии растворения и разбавления
энтальпии нейтрализации и диссоциации
энтальпия гидратообразования
калориметрия
определение теплового значения калориметрической системы
проведение калориметрического опыта
работа определение интегральной энтальпии растворения соли
работа определение энтальпии нейтрализации
работа определение энтальпии гидратообразования
распределение карбоновых кислот между двумя несмешивающимися жидкими фазами
работа определение константы ассоциации карбоновых кислот
свойства растворов электролитов
растворы электролитов
вода и ее свойства
истинные и потенциальные электролиты
сольватация ионов
термодинамические функции сольватации
термодинамические свойства растворов электролитов
электрохимический потенциал
химический потенциал и средняя активность электролита
зависимость химического потенциала электролита от состава, температуры и давления
экспериментальные значения средних коэффициентов активности
межионное взаимодействие теория дебая-хюккели
энергия гиббса раствора электролита
основное уравнение
решение основного уравнения
коэффициент активности иона
средние коэффициенты активности электролита
экспериментальные методы определения среднего коэффициента активности электролита
общее рассмотрение
криоскопический метод
экспериментальное определение среднего коэффициента активности электролита методом криоскопии
перенос электрического заряда в растворах электролитов
основные понятия
методы измерения электрической проводимости
применение метода электропроводности для аналитических определений (кондуктометрия)
методы определения чисел переноса
метод гитторфа
метод движущейся границы
экспериментальные работы
работа исследование электрической проводимости растворов электролитов
работа кондуктометрическое титрование
работа определение чисел переноса ионов водорода в водном растворе серной кислоты и сульфата натрия (со свинцовыми электродами)
работа определение чисел переноса ионов к+ и с~ в растворе кс
гальванические элементы электродные потенциалы
основные понятия
гальванические элементы без переноса
гальванические элементы с переносом
электродные потенциалы
обратимые электроды
электроды из активных металлов, погруженных в раствор их соли (электроды -го рода)
газовые электроды
амальгамные электроды
электроды с осадками (электроды -го рода)
электроды с двумя осадками (электроды -го рода)
окислительно-восстановительные электроды
диффузионный потенциал
произведение растворимости
ионоселективные мембранные электроды
общие сведения о мембранах и мембранном потенциале
типы ионоселективных электродов
стеклянные электроды
методы определения коэффициентов влияния ионов на потенциал исэ
конструкции электродов
определение активности (концентрации) ионов
условия функционирования обратимых электродов некоторые сведения о кинетике электродных процессов
измерение среднего коэффициента активности электролита методом э д с
соляная кислота
серная кислота
гидроксиды щелочных металлов
галогениды щелочных металлов
измерение э д с гальванических элементов
компенсационные схемы
нуль-инструменты в компенсационных схемах
электронные методы измерения разности потенциалов (э д с)
измерение э д с, рн и ра с помощью иономера и-
экспериментальные работы
работа изготовление электродов подготовка к работе
работа исследование элемента даниэля — якоби
работа определение произведения растворимости методом э д с
работа определение термодинамических функций химических реакций методом э д с
работа определение среднего коэффициента активности электролита
работа изготовление исэ и подготовка их к работе
работа исследование стеклянных электродов
работа исследование стеклянного электрода с металлической функцией
работа определение pna с помощью стеклянного электрода с натриевой функцией
работа исследование ионоселективных мембранных электродов на основе растворимых органических ионообменников
работа исследование ионоселективных мембранных электродов на основе нейтральных мембраноактивных комплексонов
работа исследование ионоселективных электродов с мембранами, содержащими ионообменник и специфический нейтральный лиганд
работа определение ра{а —к+, са+, n, с~) с помощью исэ
химические реакции в растворах электролитов
кислотно-основные равновесия
протолитическая теория кислот и оснований
ионное произведение воды водородный показатель рн
кислотно-основные индикаторы
буферные растворы
протолитические реакции в растворах обратимых окислительно-восстановительных систем
окислительный потенциал
окислительное напряжение
хиндронный электрод
комплексообразование
комплексные (координационные) соединения
константы устойчивости комплексных соединений
установление состава и определение констант устойчивости комплексных соединений
комплексообразование в растворах окислительно-восстановительных систем
потенциометрия
потенциометрия как физико-химический метод
потенциометрическое титрование
абсорбционная спектрофотометрия
общие положения
законы поглощения излучения
отклонения от закона бера
влияние растворителя и температуры
аддитивность оптической плотности
выбор оптимальных значений оптической плотности
измерение оптической плотности
определение констант протолитической диссоциации
экспериментальные работы
работа ] определение рн буферного раствора
работа определение произведения растворимости по данным потенциометрического титрования
работа окислительно-восстановительное титрование
работа потенциометрическое определение кажущейся константы протолитической диссоциации
работа спектрофотометрическое определение кажущейся константы диссоциации индикатора
работа определение истинной константы диссоциации слабой кислоты
работа исследование комплексообразования методом частных зависимостей
иониты и ионный обмен
ионный обмен типы ионитов
ионообменные равновесия
обмен ионов в динамических условиях и ионообменная хроматография
экспериментальные работы
работа определение физико-химических характеристик ионитов
работа кривые потенциометрического титрования ионитов
работа определение обменной емкости
работа определение коэффициента равновесия (кажущейся константы обмена) сильнокислотных ионитов
работа определение необменной (молекулярной) сорбции электролита
работа построение выходных кривых
работа хроматографическое разделение ионов тяжелых металлов
работа хроматографическое разделение галоген-ионов
феноменологическая кинетика
простая реакция скорость реакции
измерение скорости реакции
химические методы
физико-химические методы
обработка экспериментальных данных
закон действующих масс квазипростые реакции
кинетика простых реакций
реакции первого порядка
реакции второго порядка
реакции третьего порядка
псевдопорядок
методы определения порядка реакции
дифференциальные методы
интегральные методы
сложные реакции
обратимые реакции
последовательные реакции
лимитирующая стадия метод квазистационарных концентраций
параллельные и конкурирующие реакции
температурная зависимость константы скорости реакции уравнение вант-гоффа — аррениуса
методы расчета энергии активации и предэкспоненциального множителя
температурная зависимость константы скорости
метод трансформации кинетических кривых
молекулярная кинетика
теория столкновений
основные понятия
числа столкновений
скорость бимолекулярной реакции
о некоторых применениях теории столкновений для газо- и жидкофазных реакций
теория переходного состояния
поверхность потенциальной энергии
основные уравнения теории переходного состояния
истинная энергия активации
термодинамика процесса активации связь теории переходного состояния с другими теориями
мономолекулярные реакции в газах
теория линдемана
теория рркм
применение теории переходного состояния к мономолекулярным реакциям
тримолекулярные реакции
первичный солевой эффект
гомогенный катализ
основные типы гомогенного катализа
кислотно-основной катализ в водных растворах
функции кислотности
гетерогенный катализ
катализатор и его свойства
диффузия
хемосорбция
скорость гетерогенно-каталитической реакции закон действующих поверхностей
энергия активации гетерогенно-каталитических реакций
цепные реакции
основные понятия
зарождение цепи
продолжение цепи
обрыв цепи
разветвленные цепные реакции
кинетические закономерности цепных разветвленных реакций
кинетика цепных иеразветвленных реакций
экспериментальные работы
изучение кинетики реакций окисления иод-ионов химические часы
работа реакция иод-ионов с пероксидом водорода
работа изучение скорости взаимодействия иод-ионов с персульфат-ионами первичный солевой эффект
кислотный и основной катализ гидролиза сложных эфиров
работа кислотный гидролиз сложного эфира
работа щелочной гидролиз сложного эфира
иодирование ацетона автокатализ
работа
изучение кинетики реакции гидролиза сахарозы
работа
разложение пероксида третичного бутила
работа
исследование каталитического разложения пероксида водорода газометрическим методом
работа
оценка погрешностей измерения физико-химических величин
классификация погрешностей абсолютные и относительные погрешности
систематические и случайные погрешности точность, воспроизводимость н правильность измерений
коррекция систематических погрешностей рандомизация измерений
стандартные образцы в физико-химических измерениях
случайные величины результат измерения и погрешность измерения как случайные величины понятие о генеральной и выборочной совокупности
функции и параметры распределения случайных величин математическое ожидание, дисперсия, стандартное отклонение
закон нормального распределения гаусса
нормированное стандартное распределение функция лапласа
примеры применения функции нормального распределения гаусса — лапласа для оценки погрешностей измерений
распределение стьюдента использование при оценке погрешности измерений
п выбраковка результатов измерений
косвенные измерения погрешность функций одного и нескольких аргументов
обратная задача теории погрешностей
метод наименьших квадратов в приложении к оптимизации линейных зависимостей
хронология развития физической химии
библиографический список
предметный указатель